Альдегиды и кетоны могут быть получены действием воды на дигалогенпроизводные, в которых оба атома галогена находятся при одном углеродном атоме. Предполагают, что при этом вначале образуются двухатомные спирты с двумя гидроксилами при одном углероде; но, как известно, они неустойчивы и в момент образования выделяют воду превращаются в соединение с карбонильной группой:
  Cl 2KOH OH
  >C ¾¾® >C ¾® >C=O +H2O
Cl -2HCl OH
Реакция ускоряется в присутствии щелочей. Из дигалогенпроизводных с галогеном при первичном углероде образуются альдегиды:
 2HOH OH -2H2O
 СН3—СНСl2 ¾¾® CH3—CH ¾® CH3—CH=O
NaOH OH
1,1-дихлорэтан уксусный альдегид
Если оба атома галогена находятся при вторичном углероде, то образуется кетон:
   СН3 2НОН CH3 OH -2H2O CH3
    CCl2 ¾¾® C ¾¾® C=O
CH3 NaOH CH3 OH CH3
2,2-дихлорпропан
Гидратация ацетиленовых углеводородов
Как было указано, присоединение воды к углеводородам с тройной связью (реакция Кучерова) приводит к образованию карбонильных соединений. Из ацетилена при этом образуется альдегид (уксусный), а из его гомологов получаются кетоны (см. стр. 66.).
Сухая перегонка кальциевых солей карбоновых кислот
При нагревании без доступа воздуха кальциевые соли карбоновых кислот разлагаются, образуя кетоны. Так, из уксуснокислого кальция получают ацетон:
     О
  CH3—C—O t CH3
    Ca ¾® C=O + CaCO3
 CH3—C—O CH3
 О ацетон
уксуснокислый кальций
Смешанные кетоны получают из смесей кальциевых солей двух различных кислот. Такую смесь можно представит как смешанную соль.
|
