Уксусная кислота CH3—CОOH 1,82×10-5;
Монохлоруксусная кислота CH2Cl—CОOH 155×10-5;
Дихлоруксусная кислота CHCl2—CОOH 5000×10-5;
Трихлоруксусная кислота CCl3—CОOH 30000×10-5.
Если заместители, обладающие (-J)-эффектом, отделены от карбоксильной группы увеличивающимся числом метиленовых групп, которые являются плохими проводниками электронных влияний, то диссоциация кислот должна уменьшиться. Константы диссоциации a-, b- и g-хлормасляных кислот показывают постепенное затухание индукционного эффекта по цепи атомов:
a-хлормасляная кислота CH3—CH2—CHCl—CОOH 139×10-5;
b-хлормасляная кислота CH3—CHCl—CH2—CОOH 8.9×10-5;
g-хлормасляная кислота СН2Cl—CH2—CH2—CОOH 3×10-5.
Величина (—J)-эффекта возрастает с увеличением номера группы периодической системы и уменьшается для элементов одной и той же группы с повышением порядкового номера элемента. При этом атомы, обладающие кратными связями, сильнее притягивают электроны, чем соответствующие атомы с ординарными связями.
Величина (+J)-эффекта возрастает с повышением порядкового номера элемента.
Поляризуемость связей зависит от энергетического состояния электронов и тем больше, чем больше главное квантовое число (n) элементов, участвующих в образовании связи. Подвижность электронов одного и того же квантового уровня определяется орбитальным квантовым числом (l).
Реакции органических веществ
Изучение химического поведения – реакционной способности органических веществ показало, что разрыв ковалентной связи между атомами может осуществляться так, что электронная пара остается у одного их двух ранее связанных атомов:
А : В ¾® А+ + :В-
Такой тип разрыва ковалентной связи, приводящий к возникновению свободных ионов, называется гетеролитическим расщеплением.
Образование ковалентных связей в ходе гетеролитических реакций происходит путем передачи электронных пар свободным органическим анионам:
А : В + С : Д ¾® А : Д + С : В
Большинство реакций между органическими соединениями являются гетеролитическими реакциями. Если ионные реакции неорганических молекул обычно протекают мгновенно, то ионные реакции органических молекул могут протекать медленно по стадиям.
Так, например, взаимодействие нейтральной или слабополярной молекулы А—В с ионами С+ и :Д-
состоит из следующих трех стадий:
А—В ¾® А+ + :В- (I) Д:- + А+ ¾® А—Д (II)
В:- + С+ ¾® С—В (III)
Реакционная способность молекул, участвующих в гетеролитических реакциях, обусловлена полярностью, поляризуемостью и сопряжением их связей. Вместе с тем, направление и скорость реакций зависят от природы атакующего органическую молекулу реагента, природы растворителя, действия катализаторов и других факторов.
Полярные реагенты разделяются на нуклеофильные и электрофильные. Нуклеофильные, или электронодонорные, реагенты отдают свои электроны углеродному атому в органической молекуле, образуя с ним химическую связь. Электрофильные, или электроноакцепторные, реагенты приобретают электроны от углерода органической молекулы, образуя с ним химическую связь.
